由于監測處理的水樣極不均勻，獲得準確的化學需氧量監測結果的關鍵是有代表性的采樣。為了滿足這一要求，我們需要注意以下幾點。

1充分搖動原水①和處理水②的水樣

測定。取樣前，緊緊塞住樣品瓶塞并充分搖動，以盡可能分散水樣中的顆粒和大量懸浮物，從而去除更均勻、更具代表性的水樣。對于處理后變得更加清澈的出水③和④，水樣應在取樣前搖勻測定。當對大量生活污水樣品進行化學需氧量測定時，發現水樣在充分振蕩后的測定結果不容易出現較大偏差。這表明采樣更具代表性。

2搖動水樣后立即取樣。

由于污水中含有大量不均勻的懸浮固體，如果在搖動后快速不取樣，懸浮固體會迅速下沉。水樣的濃度，特別是懸浮固體的組成，在取樣移液管吸入口的樣品瓶的上部、中部和下部位置獲得的濃度會有很大變化，這不能代表污水的實際情況，測量結果也不具有代表性。搖動后立即采集快速個樣本。雖然氣泡是通過搖動產生的(一些氣泡將在移動水樣的過程中消散)，但由于殘留氣泡的存在，樣品的體積有輕微的誤差，但是與樣品代表性不一致造成的誤差相比，由該量的減少引起的分析誤差可以忽略不計。

振動樣品后立即從快速和快速中取樣的測定分析對照實驗表明，前者的測量結果與實際水質條件相差很大。

3取樣量不能太小

取樣量太小。污水中，特別是原水中一些導致耗氧量高的顆粒，由于分布不均，可能無法去除，因此測得的化學需氧量結果將與污水的實際化學需氧量相差很大。對于同一樣品，測定實驗在相同的條件下進行，采樣量分別為2.00、10.00、20.00和50.00毫升，發現取自2.00毫升原水或z終出水的測定的化學需氧量結果往往與實際的水質不一致，統計數據的規律性也很差。10.00毫升和20.00毫升水樣測定的結果顯示有很大改善。50.00毫升水樣測定的化學需氧量結果非常規則。

因此，對于高化學需氧量濃度的原水，采樣量不應減少，以滿足測定中重鉻酸鉀添加量和滴定劑濃度的要求，但應在保證足夠采樣量和樣品足夠代表性的前提下，調整重鉻酸鉀添加量和滴定劑濃度，以滿足水質的特殊要求，使測定數據準確。